Реакция каталитического дегидрирования углеводородов
Дегидирирование – химический процесс, в основе которого лежит реакция отщепления водорода от органического соединения. Наиболее распространенными в промышленности процессами являются дегидрирование спиртов, алкилароматических соединений и парафинов.
Процессы дегидрирования характеризуются следующими свойствами:
- Реакция обратима и протекает с увеличением объема. Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону образования продуктов реакции, необходимо снижать давление и увеличивать температуру.
- Реакция эндотермическая, то есть сопровождается поглощением тепла, ввиду чего процессы дегидрирования так же проводят при высоких температурах (до 800 °С).
- В промышленности процессы дегидрирования протекают в адиабатических реакторах при высоком разбавлении паром. Роль пара так же сводится и к снижению парциальных давлений компонентов.
- В качестве катализаторов используются такие металлы как серебро, медь, платина, никель, палладий, а так же оксиды железа, хрома, цинка и молибдена.
Основная проблема процессов дегидрирования заключается в наличии жестких термодинамических ограничений, связанных с установлением термодинамического равновесия. Это связано с тем, что реакции протекают с увеличением числа молей, а также в ходе процесса происходит поглощение тепла, что в конечном итоге приводит к нехватке свободной энергии, сопровождающей реакцию. На основании этого процессы дегидрирования проводят при таких температурах, при которых активизируются следующие побочные реакции:
- Коксообразование - дезактивируют катализатор;
- Скелетная изомеризация;
- Крекинг - наряду со скелетной изомеризацией снижает избирательность процесса.
В качестве альтернативы был разработан метод окислительного дегидрирования, в котором реакция дегидрирования осуществляется в присутствии кислорода. Данный процесс характеризуется необратимостью, экзотермичностью, а так же отсутствием термодинамических ограничений. Это позволяет проводить процесс при более низких температурах в условиях отсутствия вышеописанных побочных реакций. Например, благодаря отсутствию коксообразования отпадает потребность в проведении периодической регенерации катализатора. Несмотря на все плюсы, процесс обладает низкой избирательностью по целевым продуктам и характеризуется побочным образованием кислородосодержащих соединений.
Процессы дегидрирования:
Реакторы дегидрирования:
- Контроль температуры и давления в зоне реакции, скорости перемешивания
- Объем сосуда: 10 мл – 1000 л
- Расчетное давление: 1– 400 бар
- Расчетная температура: -30 – 600 оС
- Материал сосуда: нержавеющая сталь, Hastelloy C-276, титан, стекло
- Мешалка: магнитная, 0 - 3500 об/мин
- Обогрев: рубашка, электрический/керамический нагреватель
- Объем загрузки катализатора: от 3 мл
- Рабочая температура: до 950 оС
- Рабочее давление: до 400 атм.
- Материал реактора и линий: SS 316, Hastelloy C-276, Inconel, кварцевое стекло
- Возможность установки нескольких реакторов: последовательно, параллельно